气相色谱 - 串联质谱法测定蔬菜和水果中30种农药残留量

时间:2019-03-25 04:04:21 来源:翠湾新闻网 作者:匿名
  

气相色谱 - 串联质谱法测定蔬菜和水果中30种农药残留量

作者:未知

摘要:建立了气相色谱 - 串联质谱法测定蔬菜水果中各种农药残留的方法。采用QuEChERS法对样品进行预处理,用乙腈溶液中的1%乙酸萃取,经纯化包装(含PSA,C18,GCB,MgSO4)纯化,采用全农药扫描模式(Full Scan)对30种农药进行表征。监测模式(SRM)量化,外标法计算结果。通过优化样品预处理方法,降低了背景值,提高了定量精度,线性范围为0-0.20 mg/kg,相关系数大于0.99,添加浓度是0.05。 ~0.20 mg/kg,回收率为74%~114%。该研究为分析和测定蔬菜和水果中的各种农药残留提供了可靠的依据。

关键词:气相色谱串联质谱;农药残留; QuEChERS方法;全扫描;选择性反应监测

CLC编号TS207.53文件编号A产品编号1007-7731(2018)13-0108-04

农药化学品的使用极大地促进了人类社会的进步和生产力的发展。但是,由于农药的过度使用以及使用剧毒和难降解的农药,农药残留问题不仅对人体健康有害。此外,它还影响到农产品的质量和安全以及国际农产品的进出口贸易。因此,农药残留分析引起了人们的关注和重视。目前,蔬菜和水果中农药残留应用的分析方法有气相色谱法,液相色谱法,超临界流体色谱法和快速检测法[1]。气相色谱串联质谱法因其分离能力强,灵敏度高,分析速度快,分析范围广等特点而被广泛使用[2]。本文以白菜和黄瓜,番茄,卷心菜,桃,苹果等日常食用蔬菜和水果为试验材料。采用气相色谱 - 串联质谱法建立了30种农药残留的定性定量分析方法。1材料和方法

1.1材料和试剂乙腈,正己烷:色谱纯,美国泰达;醋酸:分析纯,上海天辰化工有限公司;丙酮:分析纯,上海巨泰特种试剂有限公司;无水乙酸钠,无水硫酸镁,B二胺-N-丙基烷烃(PSA),C18,石墨化炭黑(GCB):Bona Aijieer Co.,Ltd .; 30种农药标准物质(1000μg/mL):农业部(天津)环境质量监督检验中心。

1.2仪器和设备气相色谱串联三重四极杆质谱仪(TSQ 8000 Evo GC-MS/MS):American Thermo Fisher;氮气鼓风机(N-EVAP-12):美国有机组织;旋转蒸发器(RV8),均匀制浆机(T18):德国IKA;离心机(ST8):American Thermo Fisher;微涡旋混合器(QT-1):上海奇特有限公司;电子天平(TD):余姚市金诺天平仪器有限公司;万能破碎机(AH-200):上海嘉定粮油检测仪器厂;超声波清洗机(SCQ-8201B):上海圣燕超声波仪器有限公司;移液:美国Thermo Fisher。

1.3样品处理

1.3.1样品提取取蔬菜,水果样品如卷心菜,黄瓜,番茄,卷心菜,桃子,苹果等,去除死叶和根,切碎,用粉碎机粉碎,放入样品盒中。使用。称取10g均质样品放入50mL离心管中,加入3个玻璃珠和15mL 1%乙酸的乙腈溶液,涡旋振荡2min;将其放入-20°C冰箱中10分钟;将其从冰箱中取出加入混合的萃取填料1g无水乙酸钠4g无水硫酸镁,用手摇动30s充分混合;然后以3800r/min离心3min,进行纯化。

1.3.2样品纯化样品基质和相应的纯化包装如表1所示。

准确地将6mL上清液吸入净化管中,涡旋30s,以3800r/min离心3min,然后将1.5mL各自吸入玻璃试管中,并将氮气在55℃的水浴中吹至接近干燥。用1mL正己烷丙酮(9升)将残余物溶解在玻璃试管中,通过0.22μmPTFE过滤器,并用柿子试验。1.4仪器测定

1.4.1测定条件柱:TG-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)毛细管柱;入口温度:270°C,柱温:40°C,1.5分钟,25°C/min至90°C,保持1.5分钟,25°C/min至180°C,5°C/min至280°C ,10°C/min至300°C,5分钟;分次注射,1分钟后打开阀门,注射量:1μL;载气:氦气,纯度99.999%,流速1.2mL/min;离子源模式:EI,离子源温度:280°C,传输线温度:300°C;扫描模式:全扫描(SCAN)/选择性离子(SRM),外标法定量分析。

1.4.2定性测定全扫描对30种农药进行定性监测。扫描的离子范围为50至500,溶剂延迟时间为5分钟。获得如图1所示的总离子色谱图(TIC)。并且每种农药的保留时间如表2所示。从图1中可以看出,农药之间的分离效果良好。

1.4.3定量测定应用反应监测模式(SRM)进行定量监测,根据1.4.1的仪器工作条件,在SRM检测模式下优化前体离子,子离子和CE碰撞能量,获得表2中的30种农药。 SRM条件。根据表2中所示的SRM条件设定质谱参数,以获得如图2所示的总离子色谱图(TIC)。

2结果与分析

2.1样品预处理方法的优化QuEChERS法在样品中提取1g无水乙酸钠4g无水硫酸镁时,会释放出一定量的热量,引起一些不稳定农药的转化或分解[3],与冷藏相比较结果在实验前后和冷藏时间,发现冷藏一段时间(取决于室温)可以减少农药的转化或分解。纯化包装中的PSA是一种吸附剂,可去除基质中的碳水化合物,酚类,各种极性有机酸,少量颜料,糖和脂肪酸,而C18可有效去除脂肪,无水MgSO4等非极性杂质。它是去除样品成分中的水分,GCB是去除颜料,甾醇和非极性杂质[4]。不同量的PSA,C18,GCB和MgSO4具有不同的纯化效果和回收率[5]。基于以上因素,根据蔬菜和水果的颜色深浅,经过多次实验,加入各种物质的比例如表1所示,可以提高净化效果,满足回收率要求。 2.2标准工作曲线和检测限2.2.1标准储备液的制备从农药标准品(1000μg/mL)中取出0.5 mL至5 mL容量瓶,用正己烷稀释至刻度(100μg/mL),并保存在0?4° C在冰箱里。 [6]。

2.2.2混合标准溶液的制备准确转移30 mL标准储备液(100μg/mL),0.5mL至25mL容量瓶,用正己烷稀释至刻度,混合溶液浓度为2.0μg/mL。将2.0μg/mL的混合溶液用作母液,并在苹果或白菜空白中将体积调节至0.02μg/mL,0.04μg/mL,0.1μg/mL和0.2μg/mL的体积。介质。使用具有不同浓度的混合反应标准溶液来确定反应监测模式。将浓度作为横坐标,并将获得的响应值的峰面积绘制在纵坐标上。获得了30种农药的标准曲线。各农药的线性回归方程,相关系数和检出限见表3。

2.3添加回收率和精密度分别取10g白菜和苹果匀浆样品,加标浓度为0.05mg/kg,0.1mg/kg,0.2mg/kg,3个样品平行,按1.3和1.3中的样品方法进行。确定1.4中仪器的工作条件。扣除背景后的结果如表4所示。从表4可以看出,30种农药的回收率为74%~114%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~11.0%。可以看出,该方法满足蔬菜和水果中农药多残留分析的质量控制要求。

3结论

通过优化样品预处理,定性和定量测定30种农药残留,标准曲线呈良好的线性关系,相关系数大于0.99,检出限为1.25~5μg/kg,回收率为74%~114。 %相对标准偏差(RSD)为1.0%至11.0%。结果表明,该方法灵敏度高,准确度高,重复性好,重现性好,保证了方法的可靠性,为蔬菜和水果中农药残留分析提供了可靠的参考。引用

[1]高玉华,?1。?,滕爽,等。气相色谱 - 质谱法测定水产品中50种农药残留[J]。食品研究与开发,2018,39(2):132-138。

[2]刘建辉,孙鑫,刘希光,等。果蔬中农药残留现状及检测技术研究进展[J]。食品研究与开发,2014,35(5):119-122。

[3]孙大力,郑殿涛,叶火春,等。葡萄中氯吡格雷的残留分析方法及消化动态[J]。农药,2011,50(10):751-753。

[4]高阳,徐英明,孙杨,等。 QuEChERS萃取法在农产品农药残留检测中的应用[J]。农业资源与环境学报,2014,31(2):110-117。

[5]曹凯,孙国权,唐军,等。 QuEChERS-气相色谱 - 质谱法同时测定土壤中16种农药残留[J]。农药,2016,55(7):507-509。

[6]水果蔬菜中500种农药及相关化学残留量的测定气相色谱 - 质谱法检测错误》:GB23200.8-2016 [S]。北京:中国标准出版社,2016。

(编辑:张宏民)